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固态电池无负极技术分析(20页报告)
联系电话:13699799697(微信) | 联系电话:13699799697(微信)佚名 | 发布时间: 2026-01-02 | 32 次浏览 | 🔊 点击朗读正文 ❚❚ | 分享到:


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常规锂离子电池由正极极片、负极极片(石墨/硅碳)、正极集流体(AI)、负极集流体(Cu)、隔膜、电解液6个部分组成,锂离子运动轨迹为:充电时,Li+从正极脱出嵌入负极石墨层,形成LiC6,放电时,Li+从负极石墨层脱出,重新嵌入正极。

锂金属电池则是将负极极片的材料由传统石墨或硅碳改成金属锂负极,锂离子运动轨迹与锂离子电池相同,区别在于:充电时,Li+从正极脱出,以金属锂的形式直接沉积在负极表面预制的锂箔上,放电时,金属锂从锂箔表面离子化,回到正极。无负极电池的负极集流体表面不预置任何活性材料,锂离子的运动轨迹与金属锂类似,区别在于:锂离子在负极侧的脱嵌和剥离,不是在锂箔表面进行的,而是直接在负极集流体表面进行,Li+从正极脱出,直接沉积在负极集流体表面。

.更高的能量密度:

1)更高的放电电压。实际上,无负极电池是锂金属电池的一种特殊存在,金属锂具备高理论比容量(3860mAh/g)和低氧化还原电位(-3.04Vvs标准氢电极),因此放电电压平台远高于传统锂离子电池。

2)更轻的重量和更小的体积。与金属锂电池相比,电池的重量和厚度显著降低,因此相比金属锂电池(500Wh/Kg,1200Wh/L),无负极电池具备更高的质量能量密度(650Wh/kg)和体积能量密度(1300Wh/L).

.更低的成本:

和锂金属电池相比,无负极电池对金属锂的需求降低,制备流程得到简化,可以有效降低电池成本。

.锂枝晶问题:

.在无负极电池中,由于没有负极材料,Li+直接沉积在集流体表面形成金属锂,这可能导致锂的成核势垒较高,需要克服大的成核过电势,造成锂沉积的不均匀,从而形成锂枝晶。锂枝晶的无序生长可能会刺破电解质膜,造成电池内部短路。

.SEI膜的破裂重组:

.金属锂具有极强的还原性,因此容易与电解质在界面层发生反应,形成固态电解质(SEI)膜。锂枝晶的生长和锂沉积/剥离产生的体积效应会造成SEI膜的破裂。SEI膜破裂后,金属锂会进一步反应生成新的SEI膜,SEI膜的破裂-再生将消耗电池内活性锂离子的含量,降低电池容量。

围绕"锂枝晶"和"死锂"2个问题,目前解决方案主要围绕四个方面:集流体的改进、稳定SEI膜的构建、补锂技术的引进、电解液体系的优化。

集流体的改性:主要2个方案,1、构造三维结构,增加集流体的比表面积,2、引入人工表层,增强集流体表面亲锂性。

.电解液的优化:采用高浓度电解液减少溶剂和金属锂的副反应或直接采用固态电解质。

SEI膜的构建:原生SEI膜结构不稳定且分布均匀,搭建人工SEI膜,可以有效提高无负极电池在循环过程中的稳定性,并提升界面层的离子电导率。

补锂剂的引入:采用补锂剂,提升电池首次库伦效率,减缓"死锂"问题。

集流体的改性

.构造三维结构

.在集流体表面构造三维结构,使得集流体具备多孔结构和较大的比表面积,能够有效优化电极表面电流密度分布,提供更多的活性反应位点和离子传输通道,有利于抑制锂枝晶生长和环节锂在沉积/剥落过程中的体积膨胀。

.引入人工表层

.铜箔和金属锂之间的界面能较高,锂离子在集流体表面沉积时不均匀,因此构建亲锂基体,可以降低成核势垒,诱导锂离子通量均匀分布,促进锂离子在集流体表面均匀沉积。

无负极技术的产业进展

>宁德时代

25年4月21日,宁德时代在超级科技日上发布"自生成负极"技术。

.性能参数上,该技术使得体积能量密度提升60%,质量能量密度提升50%。

.通过纳米级界面层,提升离子传导速度100倍,沉积粒径相比行业提升10倍,降低活性离子的消耗速率90%,有效提升循环寿命。

通过自生成界面保护层,将活性离子渗透率降低93%,从而降低85%的副反应消耗(也就是前面的SEI膜破碎问题),将电池的存储性能提升300%。

比亚迪

比亚迪公开了一项无负极技术专利,主要是一种集流体,具备多孔海绵状体结构,且从集流体的一面到另一面,亲锂性在逐步增加。

.专利中,所述集流体的孔隙率可达40-60wt%,高于现有公开的集流体孔隙率。较高的孔隙率可以保证集流体完全容纳正极脱出的锂离子,并且增加了比表面积,降低实际电流密度,减缓锂枝晶生长,提升循环寿命。

.专利中,在集流体中掺杂亲锂性金属元素(锂、钠、镁、铝、锌等),可以显著降低锂离子进行电化学反应的动力学壁垒,使自由锂离子优先在底部沉积,确保金属锂自下而上生长。

中一科技:无负极技术进展领先

深耕铜箔领域十余载,逐阶扩能上市促发展。2007年,湖北中一科技有限公司正式成立;2012年,被认定为国家高新技术企业。2015年,二期扩能项目工程动工,还成功收购湖北中科铜箔科技有限公司,荣获中国电子材料行业授予2015年(首届)电子铜箔专业十强;2016年,中一科技整体变更为"湖北中一科技股份公司",成功在新三板挂牌。2017年,三期扩能项目工程动工,获湖北省人民政府颁布湖北省科技型企业创新奖;2019年,研究中心获省科技厅认定,中科基地高性能电子铜箔三期项目生产线竣工投产。2020年,10000吨高端锂电铜箔扩能项目正式启动建设;2021年,年产5000吨高端锂电铜箔扩能项目如期投产,深交所IPO成功过会。2022年,公司成功在深交所A股上市,成立电子材料研究院,各阶段关键动作推动着企业持续发展。

公司聚焦高性能电解铜箔,产品分锂电与电子电路两类。公司主要从事各类单、双面光高性能电解铜箔系列产品的研发、生产与销售。其产品按应用领域分为锂电铜箔和电子电路铜箔。锂电铜箔作为锂离子电池的负极集流体,广泛应用于新能源汽车、储能设备及电子产品,当前以6μm及以下极薄产锂电铜箔为公司主要产品;电子电路铜箔则是覆铜板和印制电路板的重要基础材料之一,应用于通讯、光电、消费电子、汽车、航空航天等领域,产品规格覆盖8μm至210μm电子电路铜箔产品,覆盖规格广泛。



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